Справочник химика 21
Лекция № 17. Углеводы
Классификация моносахаридов
По числу атомов С различают низшие моносахариды триозы и тетрозы; содержат в цепи соотв. Углеродные атомы в молекулах моносахаридов нумеруют таким образом, чтобы атом С карбонильной группы имел наим. Инголда - Прелога; ф-лы I и II. Другие моносахариды имеют неск. Различия между изомерными моносахаридами в каждом ряду обусловлены относит. Для обозначения конфигураций высших Сахаров используют префиксы, образованные из таких назв. Каждому представителю D-ряда соответствует его оптич. Общее число изомерных альдоз равно 2 n , где п-число асим. Кетозы по сравнению с альдозами с той же длиной углеродной цепи содержат на один асим. Однако у них встречается еще один вид изомерии , обусловленный разл. Карбонильные группы моносахаридов легко реагируют внутримолеку-лярно с группами ОН, образуя циклич. Последние могут представлять собой пятичленный фураноз-ная форма или шестичленный пиранозная форма цикл и отличаться конфигурацией образующегося на месте карбонильной группы нового асим. Эту конфигурацию обозначают буквой а, если она совпадает с конфигурацией центра, определяющего принадлежность моносахарида к D- или L-ряду, и буквой Р в противоположном случае. Изомеры , различающиеся лишь конфигурацией аномерного атома , наз. В р-ре каждый моносахарид находится в виде смеси таутомеров напр. Напротив, моносахариды в кристаллич. Растворение кристаллов сопровождается таутомерными превращ. Фуранозные формы моносахаридов термодинамически менее выгодны, чем пиранозные, поскольку в практически плоском пятичленном цикле заместители вынуждены находиться в нестабильной заслоненной конформации. Напротив, шести-членные циклы имеют кресловидную форму, в к-рой заместители при соседних атомах С занимают более выгодные положения, соответствующие скошенной конформации. Существуют два типа кресловидной конформации пираноз- 1 С 4 и 4 C 1 цифры в верх. Более устойчивым является кресло с наим. Поэтому для большинства альдогексоз D-ряда предпочтительным является кресло 4 C 1 с экваториальной группой СН 2 ОН и только для D-идозы в равновесии преобладает конформация 1 С 4 влияние накопления аксильных групп ОН: Кроме того, на относит. Кроме обычных известно неск. К ним относятся дезоксисахара одна или неск. Физические и химические свойства. При действии NaBH 4 в водном р-ре карбонильная группа моносахаридов количественно восстанавливается до спиртовой; образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. Лобри де Брюйна - ван Экенстейна реакция. В более жестких усло виях происходят b-элиминирование заместителей и скелетные перегруппировки. При обработке к-тами в жестких условиях из пентоз образуется фурфурол , из гексоз - 5-гид-роксиметилфурфурол; конденсация последних с фенолами или ароматич. Широко используется р-ция альдоз с NH 2 OH с послед. Распад таких нитрилов под действием оснований служит для укорочения углеродной цепи моносахаридов на один атом , а присоединение HCN к карбонильной группе с послед. Из р-ций групп ОН широко используются образование простых и сложных эфиров , ацеталей, замещение на др. Метиловые эфиры весьма прочные соед. Бензиловые эфиры применяют для временной защиты групп ОН, поскольку эти группы легко удаляются гидрогено-лизом. Трифенилметиловые тритиловые эфиры удобны для избират. Ацетилирование широко применяют для временной неизбират. Омыление эфиров, образованных орг. Напротив, эфиры сульфокислот тозилаты , мезилаты и трифлаты применяют для активации соответствующей группы ОН при нуклеоф. Это позволяет осуществлять эпимеризацию напр. С альдегидами и кетонами моносахариды образуют циклич. Ацетали устойчивы в щелочных и нейтральных средах; в присут. Окисление защищенных моносахаридов, содержащих своб. Для анализа моносахаридов применяют специфич. Гидроксил у аномерного атома С его называют аномер-ным, гликозидным, или полуацетальным значительно отличается от прочих групп ОН повыш. Его обмен на остатки спиртов приводит к образованию гликозидов. Если спиртовой компонентой гликозида агликоном служит др. При кипячении моносахаридов с большим избытком низшего спирта в присут. При разделении этой смеси получают индивидуальные гли-козиды, устойчивые в щелочных и нейтральных средах, а при нагр. Получение таких гликозидов служит наиб. Для синтеза гликозидов со сложными агликонами применяют защищенные производные моносахаридов с фиксир. В природе широко распространены гексозы D-глюкоза, D-галактоза, D-манноза, D-фруктоза и пентозы D-ксилоза, D-арабиноза, D-рибоза. Моносахариды редко в природе встречаются в своб. Они входят в виде остатков в состав многочисл. Исключение - D-глюкоза, содержащаяся в плазме крови и соках растений, и D-фруктоза, большие кол-ва к-рой имеются в меде и плодах нек-рых растений. Образование моносахаридов в растениях связано с ассимиляцией ими СО 2 и происходит в результате фотосинтеза. Молекула СО 2 присоединяется к 1,5-дифосфату D-рибулозы в хлоро-пластах с участием фермента рибулозодифосфат-карбокси-лазы, а образующаяся в результате 3-фосфо-D-глицериновая к-та ф-ла VII путем дальнейшего восстановления и конденсаций дает D-глюкозу см. Глюконеогенeз или D-фруктозу; при этом регенерируется молекула рибулозодифосфата цикл Кальвина: Распад гексоз , окислительный или анаэробный гликолиз , служит источником энергии для большинства растит. НДФС служат в живых клетках для построения гли-козидной связи; причем в зависимости от природы фермента , катализирующего гликозилирование, эта р-ция может сопровождаться как сохранением, так и обращением конфигурации аномерного атома С. В биосинтезе углеводсодержащих биополимеров с участием мембранных ферментов в качестве доноров гликозиль-ных остатков выступают др. Моносахариды получают кислотным гидролизом полисахаридов напр. Смесь глюкозы с фруктозой получают гидролизом сахарозы и используют в пищ. D-Глюкоза находит применение в медицине. Восстановление D-глюкозы в D-сорбит и D-ксилозы в ксилит осуществляют в пром. D-Сорбит служит исходным соед. Витамин С и наряду с ксилитом используется как обладающий сладким вкусом заменитель сахарозы при заболевании диабетом. Разнообразные моносахариды часто служат удобными хиральными исходными в-вами в синтезе сложных прир. Химия углеводов , пер. Monosaccharides and their oligomers, San Diego, Неорганическая Органическая Коллоидная Биологическая Биохимия Токсикологическая Экологическая. Химическая энциклопедия Советская энциклопедия Справочник по веществам Гетероциклы Теплотехника Углеводы Квантовая химия Моделирование ХТС Номенклатура. Моносахариды - Наглядная биохимия Моносахариды - Биологическая химия.
Технологическая схема обработки информации
Очень красивые салфетки крючком со схемами
Как подстричь нарощенные ресницы в домашних условиях
Политика александра 3 тест
Деньги на руки 100
Кофточка на пуговицах крючком схема
За каждым мужчиной стоит женщина цитаты
Чертежи углового шкафас размерами деталей
Атриум г вольск каталог товаров
Motivi официальный сайт каталог 2017
Бесконтактное электронное зажигание схема
Новый каталог фаберлик 17 2015
Лодка ротан 380э характеристики
Скачать игру майнкрафт на русском языке
Гаррет 2500 инструкция