Primeira coisa que é preciso para criar o codeowners é uma organização, em que você possa dividir responsabilidades de código por pessoa ou por equipe.
Na documentão ele não fala sobre time mas é possível configurar isso, primeiro nós temos que criar um time, no meu caso vou criar um time chamado "reviewers" seguindo o passo a passo descrito pelo github p.s você pode ter dois ou mais times e ter users que podem ficar em todos.
Após criar seu time, agora você pode utiliza-lo dentro do codeowners, assim como diz na documentação você pode criar um arquivo assim:
/ /.github