Utilizando el método getElementsByTagName

getElementsByTagName.js

  
  <script>
      // Encontrar los elementos <li> y ponerlos en una variable
      var elements = document.getElementsByTagName('li');
      
      if (elements.length > 0) {  // Si más de uno es encontrado

          var el = elements[3];     // Selecciona el cuarto elemento de la colección
          el.className = 'cool';    // Cambia el valor del atributo clase
      }
  </script>